Bibliographic Metadata

Title
meso-Hydrobenzoinderivate als neue chirale Auxiliare und enantiomerenreine Linker für die stereoselektive Synthese an fester Phase / Christian Günther Schuster
AuthorSchuster, Christian Günther
CensorGärtner, Peter ; Kirchner, Karl
Published2004
Description211 Bl. : Ill., graph. Darst.
Institutional NoteWien, Techn. Univ., Diss., 2004
Annotation
Zsfassung in engl. Sprache
LanguageGerman
Bibl. ReferenceOeBB
Document typeDissertation (PhD)
URNurn:nbn:at:at-ubtuw:1-12171 Persistent Identifier (URN)
Restriction-Information
 The work is publicly available
Files
meso-Hydrobenzoinderivate als neue chirale Auxiliare und enantiomerenreine Linker für die stereoselektive Synthese an fester Phase [10.48 mb]
Links
Reference
Classification
Abstract (German)

meso-Hydrobenzoin wurde mit Noe's Anhydro-Lactolen desymmetrisiert und mit verschiedenen Ethersubstituenten mono-funktionalisiert. Nach Abspaltung der Schutzgruppe wurden die so gewonnenen Testsysteme als chirale Auxiliare zur stereoselektiven Reduktion von Ketoestern, Addition von Zinkorganylen an diese Verbindungen und Benzylierung von Propionsäureestern verwendet, wobei in Abhängigkeit von sterischen und koordinativen Einflüssen der Ethersubstituenten Diastereoselektivitäten von bis zu 98 % de erzielt wurden. Das so optimierte Hydrobenzoin-Auxiliar wurde im Anschluß über den Ethersubstituenten als Sublinker an ein Polystyrolharz (Wang-Harz) angebunden und als festphasengebundenes Auxiliar in oben genannten Reaktionen erprobt, wobei annähernd gleich gute Selektivitäten erzielt wurden. Als Anwendung wurde das Auxiliar zur stereoselektiven Synthese von Frontalin, einem Aggregationspheromon von Pinienborkenkäfern der dendroctonus-Familie, verwendet.

Abstract (English)

Various model structures derived from m-hydrobenzoin, which had been desymmetrized using Noe's anhydrolactoles, bearing different ethersubstituents were synthesized and tested as chiral auxiliaries in the stereoselective reduction of ketoesters, addition of organo-Zn reagents to these compounds and benzylation of propionic acid esters.

Diastereoselectivities up to 98 % de depending on steric and coordinative properties of ether substituents were observed. The optimized auxiliary structure was attached via an ether sublinking unit onto a polystyrene resin (Wang-resin)and tested as polymerbound chiral auxiliary in the above mentioned reactions resulting in almost identical stereoselectivities. The Auxiliary was applied in the stereoselective synthesis of Frontalin, an aggregation pheromon of pine bark beetles of the dendroctonus family.

Stats
The PDF-Document has been downloaded 28 times.