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<div class="csl-entry">Gröll, B. (2015). <i>Transition metal assisted alkynylation and deuteration reactions</i> [Dissertation, Technische Universität Wien]. reposiTUm. https://doi.org/10.34726/hss.2015.32164</div>
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dc.identifier.uri
https://doi.org/10.34726/hss.2015.32164
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dc.identifier.uri
http://hdl.handle.net/20.500.12708/7156
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dc.description
Zusammenfassung in deutscher Sprache
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dc.description
Abweichender Titel laut Übersetzung der Verfasserin/des Verfassers
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dc.description.abstract
Das Ziel der vorliegenden Arbeit war es, eine einfache Methode zu entwickeln, um C-1 substituierte 1,2,3,4-Tetrahydroisochinoline, ausgehend von N-substituierten 1,2,3,4-Tetrhahydroisochinolinen, mittels direkter Funktionalisierung der C-H Bindung am C-1 herzustellen. Nach erfolgreichem Schützen der N-H Gruppe, wurde mittels Kupfer-katalysierter oxidativer C-H Aktivierung eine Alkin-Funktionalität an der C-1 Position eingeführt. Um eine einfachere Reaktionsführung, vor allem für kurzkettige Alkine, zu ermöglichen, wurden Alkinsäuren verwendet, welche nach Kupfer-katalysierter Decarboxylierung und anschließender Alkinilierung an der C-1 Position der 1,2,3,4-Tetrahydroisochinoline, die gewünschten substituierten Produkte bildeten. Weiters wurde eine Methode in Wasser und mit Luftsauerstoff als Oxidationsmittel entwickelt. Das Alkin wurde anschließend mittels Kupfer-katalysierter Click-Reaktion in ein Triazol umgewandelt. Es gelang, eine One-pot Methode zur Synthese von C-1 substituierten Triazolyl-1,2,3,4-tetrahydroisochinolinen, ausgehend von N-substituierten 1,2,3,4-Tetrahydroisochinolinen, zu entwickeln. Weiters wurden zwei Methoden zur Deuterierung von elektronenreichen und elektronenarmen N-Heteroaromaten mit t-BuOD als Deuterium-Quelle und Rutheniumcarbonyl als Katalysator entwickelt. Anhand von 3 Beispielen wurde auch die Möglichkeit der Deuterierung von sp 3;-Bindungen gezeigt.
de
dc.description.abstract
The aim of this PhD thesis was to develop a facile protocol for the synthesis of C-1 substituted 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines starting from N-protected 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines via direct functionalization of the C-1 C-H bond. After protection of the N-H group, an alkyne functionality was inserted in the C-1 position of the 1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline by copper-catalyzed dehydrogenative cross-coupling, using various alkyne sources. For better handling, a one-pot protocol was investigated using alkynoic acids as alkyne sources, via a copper-catalyzed decarboxylation - alkynylation sequence at the C-1 position. Additionally, an alkynylation protocol in water and under air was developed. In the second step, the alkyne functionality should be transformed into other functional groups. Therefore, triazole functionalities were generated via copper-catalyzed Click reaction. Furthermore, a one-pot protocol for the synthesis of C-1-triazolyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines was developed. Moreover, two protocols for a ruthenium-catalyzed deuteration of both electron-rich and electron-poor N-heteroarenes with t-BuOD as deuterium source were developed. The batch protocol showed also to be applicable on 3 examples for the deuteration of sp 3;-bonds.
en
dc.language
English
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dc.language.iso
en
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dc.rights.uri
http://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
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dc.subject
Metallkatalyse
de
dc.subject
Deuterierung
de
dc.subject
Decarboxylierung
de
dc.subject
Alkynilierung
de
dc.subject
metal catalysis
en
dc.subject
deuteration
en
dc.subject
decarboxylation
en
dc.subject
alkynlation
en
dc.title
Transition metal assisted alkynylation and deuteration reactions
en
dc.title.alternative
Übergangsmetall katalysierte Alkynilierungen und Deuterierungen